陈燕张学刚陈波陈佩寅王猛 摘要:鉴于目前工程上基本依赖进口ENiCrMo10焊材的现状,开展了ENiCrMo10焊条的国产化研究。结果表明,通过调整药皮中大理石、氟化物及硅酸盐的比例,添加约20的金属粉,优化熔渣流动性,控制焊缝中S,P,B,Mo,Cr,W等元素的含量,研制的ENiCrMo10焊条具有优良的平、立焊工艺性,较出色的耐晶间腐蚀、耐点腐蚀及抗裂性能,能够满足工程应用的技术要求。 关键词:镍基合金焊条;耐点腐蚀;抗裂性能;耐晶间腐蚀性能 中图分类号:TG422 Abstract:InviewofthecurrentsituationthattheprojectbasicallyreliesonimportedENiCrMo10weldingmaterials,theresearchonthelocalizationofENiCrMo10electrodehasbeencarriedout。Theresultsshowthatbyadjustingtheproportionofmarble,fluorideandsilicateinthecoating,addingabout20metalpowder,optimizingthefluidityofslag,controllingthecontentofS,P,B,Mo,Cr,Wandotherelementsintheweld,theENiCrMo10electrodehasexcellentflatandverticalweldingtechnology,excellentIntergranularcorrosionresistance,pittingcorrosionresistanceandcrackresistance,whichcanmeettherequirementsofengineeringapplication。 Keywords:nickelbasealloycoveredelectrode;pittingcorrosionresistance;crackresistance;intergranularcorrosionresistance 0前言 ENiCrMo10焊条可用于哈氏合金C22以及超级奥氏体不锈钢UNSN08367等合金的焊接,被广泛应用于酰胺加热器、烟气脱硫系统、海水管道系统、酸洗系统以及复杂的制药反应器的制造〔14〕。因此大量的管道焊接对焊条的焊接工艺性提出了较高的要求,同时工程应用环境对焊缝的耐腐蚀性及抗裂性能也提出了很高的要求〔5〕。 目前工程上大都采用进口焊材〔6〕。为了实现焊条的国产化,平、立焊工艺性的进一步改善,耐腐蚀性能的提高,抗裂性能的稳定都是目前国产ENiCrMo10焊条需要解决的问题。 1试验要求与方法 1。1技术要求 熔敷金属主要化学成分及焊态力学性能的要求见表1、表2所示。侧弯试样弯曲180后,受拉伸面上不允许出现超过3个长度在0。4~2。5mm的裂纹。按照ASTMG482011《使用氯化铁溶液测定不锈钢和有关合金耐点腐蚀和缝隙腐蚀的标准试验方法》标准中A法的要求进行试验,要求表面无点腐蚀,且试样平均腐蚀速率4gm2。按照ASTMG282002《锻制高镍铬轴承合金晶间腐蚀敏感性的检查用标准试验方法》标准中A法的要求进行试验,腐蚀速率12mm年。 1。2试验方法 采用表3的工艺参数进行焊接。熔敷金属拉伸及弯曲试验按照AWSB4。0M2007《焊缝的机械测试方法标准》的要求进行。 晶间腐蚀试验按照ASTMG282002《锻制高镍铬轴承合金晶间腐蚀敏感性的检查用标准试验方法》标准中的A法进行,腐蚀液为沸腾的硫酸铁50硫酸溶液,试验周期为24h。试样尺寸为30mm20mm3mm,状态为焊态。点腐蚀试验按照ASTMG482011《使用氯化铁溶液测定不锈钢和有关合金耐点腐蚀和缝隙腐蚀的标准试验方法》标准中的A法进行,腐蚀液为6的FeCl3溶液,在502恒温水浴槽中连续浸泡72h。试样尺寸为50mm25mm3mm,状态为焊态。 采用扫描电镜对室温拉伸断口,焊缝腐蚀前、后的试样进行形貌及能谱分析。 2试验结果与分析 2。1焊条工艺性能 所研制的ENiCrMo10焊條平焊、立焊的工艺性优良。平焊时,电弧稳定、渣覆盖完整、焊道波纹细密、飞溅较小、易脱渣;立焊时,电弧吹力适中、焊缝金属不下淌、熔池清晰,熔滴主要过渡方式为细颗粒过渡。图1a~1c分别为平焊脱渣前、后及立焊的宏观形貌。 2。2力学性能 熔敷金属室温拉伸及侧弯结果均满足技术要求,室温拉伸试验结果见表4。多批次试验结果表明,拉伸及侧弯试样的受拉面上均未发现裂纹,具有较为稳定的抗裂性能,试验后试样表面形貌分别如图2、图3所示。 对室温拉伸断口进行扫描电镜分析,为韧性断裂,组织为典型的韧窝形貌,韧窝分布均匀且数目较多,如图4所示。 2。3腐蚀试验 三氯化铁点腐蚀试验后,试样六个面均未发现明显的点蚀坑,如图5所示,平均腐蚀速率为1。1gm2,满足要求4gm2。 硫酸硫酸铁晶间腐蚀试验过程中,溶液颜色未发生变化,24h后腐蚀速率为0。59mm年,满足技术要求12mm年。采用扫描电镜对腐蚀前、后的形貌进行了分析,并对主要元素进行了面扫描能谱分析。腐蚀前、后的典型形貌见图6所示,其中图6b中未出现晶间腐蚀形貌,只在局部出现了少量直径约为5m的腐蚀孔洞。腐蚀前、后主要元素的面扫描定量分析结果见表5所示,表明经过硫酸硫酸铁腐蚀后Mo的含量从腐蚀前的16。24降到了腐蚀后的11。00。 3讨论 研制的ENiCrMo10焊条采用CaOCaF2TiO2SiO2碱性渣系。为了解决镍基焊条存在的熔渣覆盖不好,平焊粘渣等问题〔7〕,除了控制大理石、氟化物及硅酸盐的比例,以期改善熔渣的流动性,使熔渣在焊缝上的覆盖趋于均匀,还需要在药皮中加入约20的金属粉,如硅铁、钛铁,锰铁降低焊缝金属中氧的含量,同时起到稳定电弧、改善熔滴过渡及焊缝成形的作用。 合理地控制熔敷金属中Mo,Cr,W元素含量,进一步增强焊条的耐腐蚀性能。NiCrMo合金中以高Cr抗氧化性腐蚀,以高Mo,W元素抗还原性腐蚀〔89〕。ENiCrMo10焊条焊接后熔敷金属在冷却过程中,由于Mo元素含量较高会在高能量的晶界上析出稳定的金属间拓扑紧密堆积相(TCP)〔10〕,按ASTMG28A法进行试验时,在氧化性的浓硫酸中Mo元素被优先腐蚀,因此扫描电镜能谱分析后(见表5),发现腐蚀后的Mo元素含量出现了下降。 ENiCrMo10焊缝由于在较低温度下可能会形成TCP相,存在较高的凝固裂纹敏感性〔11〕。为了更好地避免凝固裂纹,需要控制其成分及焊接工艺。为此控制焊缝的S0。005,P0。010,B0。0005。并制定合理的焊接工艺,采用低热输入量进行焊接〔1213〕,控制焊缝熔池的形状,使之呈现凸形轮廓。焊缝熔池的宏观形状会影响凝固裂纹敏感性〔1417〕,当呈现凹形表面时,通常会使焊缝表面处于拉伸状态,当呈现凸形表面时,则会使焊缝表面处于压缩状态,能有效地抑制裂纹的产生。 4结论 (1)通过控制药皮中大理石、氟化物及硅酸盐的比例,添加约20的金属粉,改善熔渣流动性,得到平、立焊工艺性优良的ENiCrMo10焊条,已得到工程应用。 (2)研制的ENiCrMo10焊条具有较好的耐晶间腐蚀、耐点腐蚀性能及抗裂性能,能够满足工程要求。能谱分析发现,按ASTMG28A法进行腐蚀试验后,在氧化性的浓硫酸中Mo被优先腐蚀。 参考文献 〔1〕郑启文,胡庭友,叶遥,等。哈氏合金C22酰胺加热器腐蚀损伤及对策〔J〕。压力容器,2016,33(11):5058。 〔2〕贺诚。超级奥氏体不锈钢管道UNSN08367焊接工艺研究〔J〕。金属加工(热加工),2018(12):3538。 〔3〕刘海定,王东哲,魏捍东,等。高性能镍基耐腐蚀合金的开发进展〔J〕。材料导报A:综述篇,2013,27(3):99105。 〔4〕黄龙飞,王燕秋,王仓。HastelloyC22合金的焊接〔J〕。金属加工(热加工),2010(6):4243。 〔5〕张恩勇,喻灿,关凯书。哈氏合金C22螺旋换热管晶间腐蚀失效分析〔C〕。压力容器先进技术第八届全国压力容器学术会议论文集,合肥,中国2013:967971。 〔6〕穆钟涛,马焕新。哈氏合金C22的焊接工艺开发与研究〔J〕。河南科技,2015(4):4243。 〔7〕王学东。ENiCrMo3镍基焊条的研制及其熔敷金属性能的研究〔D〕。北京:北京工业大学,2016。 〔8〕王成,巨少华,荀淑玲,等。镍基耐蚀合金研究进展〔J〕。材料导报,2009,23(2):7176。 〔9〕陈燕,张学刚,陈佩寅,等。镍基合金ENiCrMo3型全位置焊条的研制〔J〕。焊接,2017(2):2124。 〔10〕陆世英。超级不锈钢和高镍耐蚀合金〔M〕。北京:化学工业出版社,2012。 〔11〕CieslakMJ,HeadleyTJ,RomigAD。TheweldingmetallurgyofHASTELLOYalloysC4,C22,andC276〔J〕。MetallurgicalTransactionsA,1986,17(11):20352047。 〔12〕陳燕,张学刚,陈波,等。镍基合金ENiCrMo2焊条的研制〔J〕。焊接,2018(9):4042。 〔13〕陈燕,张学刚,陈波,等。适合全位置焊接的ENiCrFe3焊条的研制〔J〕。机械制造文摘焊接分册,2019(5):3336。 〔14〕王吉孝,霍树斌,陈佩寅,等。La和Mg对HS690镍基合金锻造裂纹敏感性的影响〔J〕。焊接,2010(11):2730。 〔15〕陈燕,张学刚,陈佩寅,等。大型低温LNG储罐用ENiCrMo6焊条的研制〔J〕。焊接,2016(10):5052。 〔16〕霍树斌,徐锴,王庆江,等。690镍基合金焊丝热裂纹测试与评价方法研究〔J〕。焊接,2018(4):3338。 〔17〕唐元生,李长安。耐热钢P91材料高压管道现场对接埋弧焊(SAW)工艺〔J〕。焊接,2017(9):5659。